Восстановление аллилового спирта алюмогидридом лития

[Azichka]

Всем привет. Наткнулся на такую вот реакцию и никак не могу разобраться в том, как она проходит. С первой частью, где происходит замещение водорода спиртом, вопросов не возникает. А вот то, что выделено красной рамкой, не очень понятно. Показано, что участвует еще одна молекула алюмогидрида, после чего образуется бициклический комплекс. Так же написано,  что происходит присоединение водорода к одному углероду при двойной связи и присоединение алюминия ко второму. И вот вопрос - как это происходит? Видно, что в образующемся цикле 2 из 4 остатков спирта и было бы логично предположить, что вторая молекула алюмогидрида лития так же должна присоединяться к кислороду, так как к двойной связи она никак не может присоединиться. Но тогда, выделяющийся водород не может присоединиться по двойной связи, так как он будет представлять собой гидрид - анион. И это не может быть молекулярный водород, так как нет катализатора. В общем, было бы здорово, чтобы кто - то помог разобраться в том, какое влияние оказывает вторая молекула алюмогидрида лития.

[yatcheh]

  В 10.01.2019 в 06:59, Azichka сказал:

Всем привет. Наткнулся на такую вот реакцию и никак не могу разобраться в том, как она проходит. С первой частью, где происходит замещение водорода спиртом, вопросов не возникает. А вот то, что выделено красной рамкой, не очень понятно. Показано, что участвует еще одна молекула алюмогидрида, после чего образуется бициклический комплекс. Так же написано,  что происходит присоединение водорода к одному углероду при двойной связи и присоединение алюминия ко второму. И вот вопрос - как это происходит? Видно, что в образующемся цикле 2 из 4 остатков спирта и было бы логично предположить, что вторая молекула алюмогидрида лития так же должна присоединяться к кислороду, так как к двойной связи она никак не может присоединиться. Но тогда, выделяющийся водород не может присоединиться по двойной связи, так как он будет представлять собой гидрид - анион. И это не может быть молекулярный водород, так как нет катализатора. В общем, было бы здорово, чтобы кто - то помог разобраться в том, какое влияние оказывает вторая молекула алюмогидрида лития.

Показать  

 

Вторая молекула гидрида - собственно, и есть восстановитель.

Ну, скажем, так:

 

Далее всё повторяется с образующимся алкоксигидридом, пока все водороды из исходного гидрида не займут положенное место.

Изменено 10 Января, 2019 в 11:12 пользователем yatcheh

[Azichka]

Спасибо, понятно. Я как то не подумал, что алюминий соединится с углеродом своей молекулы